O Príncipe Imperial Dom Luís Maria casa-se com a Princesa Maria Pia das Duas-Sicílias no dia 4 de novembro de 1908 em Cannes.
O Príncipe imperial do Brasil casa-se com sua prima, com a qual estava noivo desde 1903, a Príncesa Dona Maria Pia Grazia Isabella Clara Ana Teresa Apollonia Adelaide Agata Cecilia Filomena Lucia Cristina Antonia Catarina das Duas-Sicílias na cidade de Cannes, em 4 de Novembro de 1908, poucos dias após o recebimento do título de príncipe imperial em virtude da renúncia de seu irmão.
A Princesa Dona Maria Pia das Duas-Sicílias era a terceira filha de Dom Afonso de Bourbon-Duas Sicílias, Conde de Caserta, filho do Rei Fernando II, e de sua esposa e prima, Dona Maria Antonieta de Bourbon-Duas Sicílias.
Imagem: Cartão postal com as fotografias de Luís, Príncipe Imperial do Brasil e sua esposa, dona Maria Pia de Bourbon Duas Sicílias, autor desconhecido, 1910.