O Príncipe Dom Pedro de Alcântara casa-se com a Condessa Dobrzensky de Dobrzenicz no dia 14 de novembro de 1908 em Versalhes.
Após dez dias do casamento do seu irmão, O Príncipe Imperial, e duas semanas de sua renúncia o Príncipe Dom Pedro de Alcântara casa-se, após um noivado de oito anos, com a Condessa Elisabeth Dobrzensky de Dobrzenicz em Versalhes, no dia 14 de novembro de 1908.
O casal teve cinco filhos, todos com descendência. A Princesa Dona Isabel, Condessa de Paris por casamento; o Príncipe Dom Pedro de Alcântara Gastão, segundo Príncipe-Titular de Orléans e Bragança casado com a Princesa Dona Maria da Esperança de Bourbon-Duas Sicílias; a Princesa Dona Maria Francisca, Duquesa de Bragança por casamento; o Príncipe Dom João Maria; e a Princesa Dona Teresa Teodora.
O ramo não dinástico de Petrópolis recebeu este nome pelo Príncipe Dom Pedro de Alcântara ter se instalado no Palácio do Grão-Pará em Petrópolis, cidade aonde o Príncipe viria a falecer em 29 de Janeiro de 1940.
